วันอังคารที่ 18 มกราคม 2565 เวลา 13.00 น. ณ บริษัท ไทยลีก จำกัด อาคารจิตอุทัย สมาคมกีฬาฟุตบอลแห่งประเทศไทยฯ ร่วมกับ บริษัท โตโยต้า มอเตอร์ ประเทศไทย จำกัด จัดพิธีการจับสลากประกบคู่ การแข่งขันฟุตบอล รีโว่ ลีก คัพ 2021/22 รอบ 16 ทีมสุดท้าย แบบออนไลน์
พิธีจับสลากครั้งนี้ ได้รับเกียรติจาก กรวีร์ ปริศนานันทกุล รักษาการประธานบริษัท ไทยลีก จำกัด เป็นประธานในงาน
การแข่งขันรีโว่ ลีก คัพ ในรอบนี้ จะประกอบไปด้วย 3 สโมสรจากมังกรฟ้า ลีก (ไทยลีก 3) 1 สโมสรจาก M-150 แชมเปี้ยนชิพ (ไทยลีก 2) และอีก 12 ทีมจาก รีโว่ ไทยลีก (ไทยลีก 1)
โดยรายชื่อทั้ง 16 ทีมในรอบนี้ประกอบไปด้วย
รีโว่ ไทยลีก (12 ทีม) : โปลิศ เทโร เอฟซี, ชลบุรี เอฟซี, บุรีรัมย์ ยูไนเต็ด, เชียงใหม่ ยูไนเต็ด, หนองบัว พิชญ เอฟซี, ทรู แบงค็อก ยูไนเต็ด, สมุทรปราการ ซิตี้, บีจี ปทุม ยูไนเต็ด, ราชบุรี มิตรผล เอฟซี, ขอนแก่น ยูไนเต็ด, ลีโอ เชียงราย ยูไนเต็ด, พีที ประจวบ เอฟซี
M-150 แชมเปี้ยนชิพ (1 ทีม) : ชัยนาท ฮอร์นบิล,
มังกรฟ้า ลีก (3 ทีม) : อุทัยธานี เอฟซี, เมืองเลย ยูไนเต็ด, กระบี่ เอฟซี
ส่วนผลการจับสลาก รีโว่ ลีก คัพ รอบ 16 ทีม มีดังนี้
ลีโอ เชียงราย ยูไนเต็ด - เชียงใหม่ ยูไนเต็ด
เมืองเลย ยูไนเต็ด - ชลบุรี เอฟซี
ชัยนาท ฮอร์นบิล - พีที ประจวบ เอฟซี
อุทัยธานี เอฟซี - หนองบัว พิชญ เอฟซี
ราชบุรี มิตรผล เอฟซี - โปลิศ เทโร เอฟซี
กระบี่ เอฟซี - บีจี ปทุม ยูไนเต็ด
บุรีรัมย์ ยูไนเต็ด - สมุทรปราการ ซิตี้
ขอนแก่น ยูไนเต็ด - ทรู แบงค็อก ยูไนเต็ด
ทั้งนี้ การแข่งขันฟุตบอลรีโว่ ลีก คัพ รอบ 16 ทีมสุดท้าย จะแข่งขันในวันที่ 9 กุมภาพันธ์ 2565 โดยผู้ชนะการแข่งขันในรอบนี้ จะผ่านเข้าสู่รอบ 8 ทีมสุดท้ายต่อไป
สำหรับการแข่งขัน รีโว่ ลีก คัพ นั้น เริ่มจัดการแข่งขันขึ้นตั้งแต่ปี 2553 ซึ่งทีมที่เป็นแชมป์ จะได้รับเงินรางวัล 5 ล้านบาท ส่วนทีมรองชนะเลิศ จะได้รับเงินรางวัล 1 ล้านบาทด้วยกัน