อาร์เซนอล สโมสรชื่อดังแห่งเกาะอังกฤษ โชคร้ายถูกจัดอูยู่กลุ่ม F ร่วมกับ โอลิมปิก มาร์กเซย, โบรุสเซีย ดอร์ทมุนด์ และ นาโปลี ซึ่งถูกยกเป็น “กรุ๊ป ออฟ เดธ” ด้าน แมนเชสเตอร์ ยูไนเต็ด ต้องรับมือเพื่อนร่วม กลุ่ม A อย่าง ชัคเตอร์ โดเนสต์ก, ไบเออร์ เลเวอร์คูเซน และ รีล โซเซียดัด ขณะที่ แมนเชสเตอร์ ซิตี ดวลกับ บาเยิร์น มิวนิก, ซีเอสเคเอ มอสโก และ วิคตอเรีย เปลเซน ส่วน เชลซี งานเบาสุด ชน ชาลเก, บาเซิล และ สเตอัว บูคาเรสต์
ส่วนอีกกลุ่มหนึ่งที่ถือว่าเป็นการประกบคู่ที่น่าสนใจอยู่ที่กลุ่ม เอช ประกอบด้วย บาร์เซโลนา, เอซี มิลาน, อาแจ็กซ์ และ กลาสโกว์ เซลติก
ผลการจับสลากรอบแบ่งกลุ่ม ศึกยูฟา แชมเปียนส์ ลีก 2013-14
กลุ่ม เอ - แมนเชสเตอร์ ยูไนเต็ด, ชัคเตอร์ โดเนตส์ก, เลเวอร์คูเซน, รีล โซเซียดัด
กลุ่ม บี - รีล มาดริด, ยูเวนตุส, กาลาตาซาราย, โคเปนเฮเกน
กลุ่ม ซี - เบนฟิกา, ปารีส แซงต์ แชร์กแมง, โอลิมเปียกอส, อันเดอร์เลชต์
กลุ่ม ดี - บาเยิร์น มิวนิก, ซีเอสเคเอ มอสโก, แมนเชสเตอร์ ซิตี, วิคตอเรีย เปลเซน
กลุ่ม อี - เชลซี, ชาลเก, บาเซิล, สเตอัว บูคาเรสต์
กลุ่ม เอฟ - อาร์เซนอล, มาร์กเซย, โบรุสเซีย ดอร์ทมุนด์, นาโปลี
กลุ่ม จี - ปอร์โต, แอต.มาดริด, เซนิต เซนต์ ปีเตอร์สเบิร์ก, ออสเตรีย เวียนนา
กลุ่ม เอช - บาร์เซโลนา, มิลาน, อาแจ็กซ์, เซลติก